2008年3月11日 星期二

marco的問題

各位好最近正在準備化學的面試筆試,看到下列問題:1.在空氣中的胺類其鹼性3級>2級>1級但為何在水中卻是2級>3級>1級??(請問是牽扯到水合的問題嗎??)2.為什麼乙醇與水可以完全互溶而甲醇不行??(這題...)

1 則留言:

匿名 提到...

首先關於胺類的問題:
在空氣中或非極性溶劑中是3>2>1>NH3
在水中鹼性是2>1>3>NH3

原因是這裡胺類的鹼性有兩個因素要探討
電子效應來看,烷基越多推電子越強,推電子越強N上的孤對就越容易share出去,鹼性越強,所以光看電子效應是3>2>1>NH3

但是另外還有溶劑化效應要考慮,簡單來看
RNH2 +H2O ->
RN(+)H3+OH(-)

銨根部分有三個H可以被三個水分子的O所溶劑化,再來看看三級胺:
R3N +H2O ->
R3N(+)H +OH(-)

銨根部分只有一個H可被水溶劑化
所以一級銨根溶劑化強,比較穩定,平衡右移,導致OH-放出較多鹼性較強。

由以上可知,溶劑化效應是1>2>3>NH3
所以在水中,兩個因素效果相反
而我們最後觀察或以理論計算的通則是
2>1>3>NH3

再來關於甲醇的問題
普化教授上課有提過,好像是幾年前發表過的paper內容。印象中是跟一些特別的溶合結構有關,如果你有興趣我可以去問問教授出處,因為我們之前也沒查到是哪篇paper...