首先關於胺類的問題:在空氣中或非極性溶劑中是3>2>1>NH3在水中鹼性是2>1>3>NH3原因是這裡胺類的鹼性有兩個因素要探討電子效應來看,烷基越多推電子越強,推電子越強N上的孤對就越容易share出去,鹼性越強,所以光看電子效應是3>2>1>NH3但是另外還有溶劑化效應要考慮,簡單來看RNH2 +H2O -> RN(+)H3+OH(-) 銨根部分有三個H可以被三個水分子的O所溶劑化,再來看看三級胺:R3N +H2O ->R3N(+)H +OH(-)銨根部分只有一個H可被水溶劑化 所以一級銨根溶劑化強,比較穩定,平衡右移,導致OH-放出較多鹼性較強。由以上可知,溶劑化效應是1>2>3>NH3所以在水中,兩個因素效果相反而我們最後觀察或以理論計算的通則是2>1>3>NH3再來關於甲醇的問題普化教授上課有提過,好像是幾年前發表過的paper內容。印象中是跟一些特別的溶合結構有關,如果你有興趣我可以去問問教授出處,因為我們之前也沒查到是哪篇paper...
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首先關於胺類的問題:
在空氣中或非極性溶劑中是3>2>1>NH3
在水中鹼性是2>1>3>NH3
原因是這裡胺類的鹼性有兩個因素要探討
電子效應來看,烷基越多推電子越強,推電子越強N上的孤對就越容易share出去,鹼性越強,所以光看電子效應是3>2>1>NH3
但是另外還有溶劑化效應要考慮,簡單來看
RNH2 +H2O ->
RN(+)H3+OH(-)
銨根部分有三個H可以被三個水分子的O所溶劑化,再來看看三級胺:
R3N +H2O ->
R3N(+)H +OH(-)
銨根部分只有一個H可被水溶劑化
所以一級銨根溶劑化強,比較穩定,平衡右移,導致OH-放出較多鹼性較強。
由以上可知,溶劑化效應是1>2>3>NH3
所以在水中,兩個因素效果相反
而我們最後觀察或以理論計算的通則是
2>1>3>NH3
再來關於甲醇的問題
普化教授上課有提過,好像是幾年前發表過的paper內容。印象中是跟一些特別的溶合結構有關,如果你有興趣我可以去問問教授出處,因為我們之前也沒查到是哪篇paper...
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